大学有机化学第二版 - - 徐寿昌 - 课后答案  下载本文

第二章 烷烃

1、(1)2,3,3,4-四甲基戊烷(2)3-甲基-4-异丙基庚烷(3)3,3,-二甲基戊烷(4)2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷 (5)2,5-二甲基庚烷 (6)2-甲基-3-乙基己烷(7)2,2,4-三甲基戊烷 (8)2-甲基-3-乙基庚烷

2、(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3 (2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 (3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2 (4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3 (5)(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3 (6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 (8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)3 4、1)3-甲基戊烷(2)2,4-二甲基己烷(3)3-甲基十一烷(4)4-异丙基辛烷 (5)4,4-二甲基辛烷 (6)2,2,4-三甲基己烷 5、(3)>(2)>(5)>(1) >(4)

BrHHBr交叉式 最稳定HHHHBrBrHH 8、

重叠式 最不稳定构象异构(1),(3) 构造异构(4),(5) 等同)2),(6)

9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3 (4) 同(1) 10、 分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1) (CH3)2CHCH(CH3)CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (4)CH3CH2CH2CH(CH3)2 14、 (4)>(2)>(3)>(1)

第三章 烯烃

2

1

CH2=CH—

2

CH3CH=CH—

3

CH2=CHCH2—

(4)H2CCHCH3(5)HMeHi-Pr(6)Men-PrEtMe(7)n-Pri-PrMeEt

3、(1)2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯

(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 6、

CH3(1)CH3CH2CHCH2CH3CH3(4)CH3CH2C(6)CHCH3CH3CHCHCH33(2)CH3CH2C(3)CH3CH2CCHCH3OHBr(5)CH3CH2CH(7)CHCHOHCH3CHOClCl3OHOHCH3CH2COCH3CH3CHCHBr3

CH3CH2CH7、活性中间体分别为:CH3CH2+ CH3CH+CH3 (CH3)3C+ 稳定性: CH3CH2+ > CH3CH+CH3 > (CH3)3C+ 反应速度: 异丁烯 > 丙烯 > 乙烯

9、(1)CH3CH2CH=CH2 (2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3 (有顺、反两种)(3)CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2 (有、反两种)

用KMnO4氧化的产物: (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O (2)CH3CH2COCH3+CH3COOH (3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH3 10、(1)HBr,无过氧化物 (2)HBr,有过氧化物 (3)①H2SO4 ,②H2O (4)B2H6/NaOH-H2O2 (5)① Cl2,500℃ ② Cl2,AlCl3

- 1 -

(6)① NH3,O2 ② 聚合,引发剂 (7)① Cl2,500℃,② Cl2,H2O ③ NaOH

CH3CH211、烯烃的结构式为:(CH3)2C=CHCH3 。12、

CH2CH3CH3H3C或CH3CH2H3CCH3CH2CH3

CH3CH213、

CH2CH3HH或CH3CH2HHCH2CH3

14、(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3 及 CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2以及它们的顺反异构体. 15、① Cl2,500℃ ② Br2,

第四章

炔烃 二烯烃

2、(1)2,2-二甲基-3-己炔 (或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (或乙烯基乙炔)(4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3-己炔 (6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (7) (3E)-1,3,5-己三烯 3、(7) (CH3)3C—C≡CCH2CH3

(1)H3CCHCH2C≡CHCH3(2)CH3CHCCCHCH3(3)(CH3)2CHCCCH(CH3)2(4)HCCCH2CH2CCH(6)CH2CH=CHCH2(5)CH2=CHC(CH3)=CH2CHCH2n

4、(1) CH3CH2COOH+CO2 (2) CH3CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CBr2CHBr2 (4)CH3CH2C≡CAg (5) CH3CH2C≡CCu (6)CH3CH2COCH3 5、(1)CH3COOH(2)CH2CH=CHCH3 , CH3CHBrCHBrCH3 , CH3C≡CCH3(3) [CH3CH=C(OH)CH3] , CH3CH2COCH3 (4) 不反应

6、(1) H2O+H2SO4+Hg2+ (2) ① H2,林德拉催化剂 ② HBr (3) 2HBr(4) ① H2,林德拉催化剂 ② B2H6/NaOH,H2O2 (5) ① 制取1-溴丙烷(H2,林德拉催化剂;HBr,ROOH ) ② 制取丙炔钠(加NaNH2) ③ CH3CH2CH2Br+CH3C≡Can 7、

(1)CHOO(2)OO(3)CN(4)CH2CCHCH2Cln

8、(1) CH2=CHCH=CH2+ CH≡CH (2) CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCH=CH2 (3) CH2CH=C(CH3)=CH2 + CH2=CHCN

9、(1)①HCCHHCCH①H2 ,林德拉催化剂②HBrNaNH2液氨CH3CH2Br(B)H2O ,H(A)HCCNa(A)+(B)②CH3CCCH32SO4,HgSO4还原TM

(2) 可用(1)中制取的1-丁炔 + 2HCl (3) 可用1-丁炔 + H2,林德拉催化剂,再加HBr + ROOH 10、

- 2 -

(1)HC≡CHNaNH2HC≡CNaCH3CH2CH2CH2BrHC≡CNaCH3CH2CH2CH2COCH3

CH3CH2CH=CH2HBr,ROORCH3CH2CH2CH2C≡CH(2)CH3CH=CH500℃2H2SO4,H2OHgSO4Cl2ClCH2CH=CHCH≡CNa2HC≡CHNaCH≡CNaCH2COCHCH2CH2+CH2ClCH2CH2ClCH2C≡CHH2O,Hg2SO4, H2SO43

(3)CH3CH=CHNH3,O22催化剂CH2=CHCNCNCl2ClClCN

+CN11、(1) ① Br2/CCl4 ② 银氨溶液 (2) 银氨溶液

12、(1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去.(2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯. 13、(1) 1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能 (2) 1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定. 14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释. 15、此烃为: CH2=CHCH=CHCH=CH2 (有顺反异构体)

第五章 脂环烃

1、(1)1-甲基-3-异丙基环己烯(2)1-甲基-4-乙烯基-1,3-环己二烯(3)1,2-二甲基-4-乙基环戊烷(4)3,7,7-三甲基双环[4.1.0]庚烷 (5)1,3,5-环庚三烯 (6)5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯 (7)螺[2.5]-4-辛烯

2、(1)(4)CH3CH3CH3(2)(5)CH3CH3(6)(3)(7)

4、(1)、)2)、(3)无 (4)顺、反两种(5)环上顺反两种,双键处顺反两种,共四种(6)全顺、反-1、反-2、反-4 共四种 5、

H(1)CH(CH3)2C2H5H(4)(CH3)3CH(5)(2)HCH3HCH(CH3)2H(3)HCH3HHCH3CH(CH3)2(CH3)3CHCH3

- 3 -

6、

H2/NiCH3CH2CH2CH3(1)CHBr32CHHI3CHBrCH2CH2BrCH3CH(I)CH2CH3

HCH2/Ni3CHBrBrCH233Br(2)H3COO3OOZn/H2OCH3CO(CH2)4CHOHBrH3CBr

CH2=CHCNCN2Br2BrBr(3)BrBrCH2=CHCOOC2H5COOC2H5

CH3CH3(4)+Br光2Br+HBr

7、该二聚体的结构为:(反应式略) 8、

CH3H3CCH3CH=CH2

CH3H3CCH3

9、

(A)(B)CH3CH2C≡CH(C)CH3C≡CCH3

第六章 单环芳烃

3、(1)叔丁苯 (2)对氯甲烷 (3)对硝基乙苯 (4)苄醇 (5)苯磺酰氯 (6)2,4-二硝基苯甲酸 (7)对十二烷基苯磺酸钠 (8)1-对甲基苯-1-丙烯 4、(1)① Br2/CCl4 ② 加浓硫酸(或HNO3+H2SO4)(2)① Ag(NH3)2NO3 ② Br2/CCl4

7、(1)A错,应得异丙苯;B错,应为氯取代α-H 。(2)A错,硝基苯部发生烷基化反应;B错,氧化应得间硝基苯甲酸。 (3)A错,-COCH3为间位定位基;B错,应取代环上的氢。

- 4 -

2

NO2(1)NO2(2)NO2C2H5COOH(4)(3)BrOH(7)ICl3H5C2C2H5CH2Cl(8)OHSO3HO2NNO2(5)O2NCH3NO2NO2(6)

Br5、(1)(2)NHCOCHC2H5COOH(4)

(3)(5)COOHOHCOOH(6)CH3(7)OCH3(8)OCH3OHOH(12)CH3COOHNO2OH(9)Br(10)OHCH3(11)CH3

6、(1)AlCl3 ClSO3H

(2)CH3CH=CHCOOH2(3)Cl2,光C2H5CH2(4)

8、(1)间二甲苯 > 对二甲苯 > 甲苯 > 苯(2)甲苯 > 苯 > 溴苯 > 硝基苯

(3)对二甲苯 > 甲苯 > 对甲苯甲酸 > 对苯二甲酸(4)氯苯 > 对氯硝基苯 > 2,4-二硝基氯苯

9、(1)4-硝基-2-溴苯甲酸:① 硝化 ② 溴代(环上)③ 氧化 3-硝基-4-溴苯甲酸:① 溴代(环上) ② 氧化 ③ 硝化

(2)① 溴代(环上)② 氧化(3)① 氧化 ② 硝化(4)① 硝化 ② 溴代(环上)(5)① 硝化 ② 氧化(6) ① 烷基化 ② 氧化 ③ 氯代 10、(1)以甲苯为原料:① Cl2/Fe ② Cl2,光(2)以苯为原料:① CH2=CH2 ,AlC3 ② Cl2 ,光 ③ 苯,AlCl3

(3)以甲苯为原料:① Cl2 ,光 ② CH3Cl ,AlCl3 ③ 甲苯,AlCl3(4)以苯为原料: ① CH3CH2COCl ,AlC3 ② Zn-Hg+ HCl

OO[H]OOO(5)V2O5O2OOO+OOAlCl3HOOCZn-HgHClHOOCSOCl2AlCl3ClOCO

11、(1)乙苯(2)间二甲苯 (3)对二甲苯 (4)异丙苯或正丙苯(5)间甲乙苯 (6)均三甲苯 12、两种:连三溴苯 ;三种:偏三溴苯 ;一种一元硝基化合物:均三溴苯。 13、

- 5 -